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萊森光學(xué):典型塊狀煤的可見-近紅外光譜特征研究

來源: 發(fā)布時間:2024-12-27

典型塊狀煤的可見-近紅外光譜特征研究

越來越多的光譜分析技術(shù)用在了煤礦高光譜遙感、煤矸識別、煤種鑒別、煤質(zhì)分析等煤礦勘測和煤檢測領(lǐng)域。可見-近紅外波段(380~2526nm)反射光譜測試方便,儀器成本較低,適用于在線分析。

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01引言

由于煤分子結(jié)構(gòu)的非晶質(zhì)生,主要包括了芳香結(jié)構(gòu)為主的環(huán)狀大分子化合物和鏈狀結(jié)構(gòu)為主的低分子化合物,以上結(jié)構(gòu)中的有機吸收基團(tuán)的基頻主要集中在中紅外(4000~400cm)范圍,使得煤絕大多數(shù)明顯的吸收峰出現(xiàn)在中紅外波段。

相關(guān)研究表面在可見-近紅外波段煤階越低,芳香結(jié)構(gòu)排列越無序,導(dǎo)致了煤的紅色斜率光譜,即較低階煤光譜反射率隨波長增加而增大。煤在400~2 500 nm 范圍光譜反射率隨碳含量的增加而減小,煤光譜中1400與1900nm水和羥基吸收深度也是隨碳含量的增加而減小,1900nm處的吸收特征比1400 nm處更明顯:低階煤中水的發(fā)生能態(tài)以及與煤體結(jié)構(gòu)的物理化學(xué)相互作用,表明煤階越低,越易產(chǎn)生水吸附,對煤光譜中水譜帶的影響越大。

研究不同類型煤在可見-近紅外波段的反射光譜曲線特征及變化規(guī)律,并分析光譜特征產(chǎn)生的物質(zhì)機理,為煤礦高光譜遙感中煤光譜數(shù)據(jù)庫的建立提供依據(jù),也為直接利用光譜曲線波形特征快速、低成本定性識別煤種類提供參考。

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煤分子的結(jié)構(gòu)

02煤反射光譜曲線特征

由圖1可知,煤在可見-近紅外波段的整體光譜反射率隨煤階的升高而降低。煤化程度比較高的兩種無煙煤光譜曲線近似水射率值較低。所有煤種在近紅外波段(780~2450nm)的光譜反射率隨波長的增加而呈增加趨勢(兩種褐煤在1 900 nm 波段附近開始下降)。圖1列出了煤樣較明顯的 13個局部吸收谷波段,包括:455,514,591,662,770,900,1 106,1342,1418,1698,1905,2 196和2 303 nm,結(jié)合煤階的變化可知,455~1342nm各吸收谷較明顯地出現(xiàn)在各階煤樣中,當(dāng)煤階越低時1418~2303nm各吸收谷越明顯。

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圖1 典型煤種的可見-近紅外波段反射光譜曲線及較明顯局部吸收波段1:無煙煤一號;2:無煙煤二號;3:貧煤;4:貧痩煤;5:瘦煤;6:焦煤;7:肥煤;8:1/3焦煤;9:氣肥煤;10:氣煤;11:褐煤一號;12:褐煤二號

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圖2 煤樣反射光譜曲線特征參數(shù)化表示

圖2列舉了本實驗中四個相當(dāng)有代表性煤樣的反射光譜:煤階比較高的無煙煤一號(1)、煤階比較低的褐煤二號(12),煙煤中煤階比較高的貧煤(3)、煤階比較低的氣煤(10)。

計算反射曲線光譜斜率(以下簡稱光譜斜率),即連線的斜率Ki

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圖3 煤樣光譜斜率隨煤階增加的變化趨勢

1:無煙煤一號;2:無煙煤二號;3:貧煤;4:貧瘦煤;5:瘦煤;6:焦煤;7:肥煤;8:1/3 焦煤;9:氣肥煤;10:氣煤;11:褐煤一號;12:褐煤二號

由式(1)計算所得圖1中煤樣的光譜斜率隨煤階增加的變化趨勢如圖3所示。由圖3可知,煤的光譜斜率隨煤階的增加呈現(xiàn)減小的趨勢。低階煙煤間光譜斜率變化相對較小當(dāng)煤階降低到褐煤時,光譜斜率快速增加。

表2 引起煤樣反射光譜明顯吸收谷的主要基團(tuán)和離子

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圖5 煤樣工業(yè)分析有機成分含量與反射光譜斜率的相關(guān)性分析

(a):揮發(fā)分產(chǎn)率;(b):固定碳含量

工業(yè)分析有機成分含量中揮發(fā)分產(chǎn)率、固定碳含量反應(yīng)了煤樣的煤化程度,與光譜斜率K,的相關(guān)性分析結(jié)果如圖5所示。由圖5可知,塊狀煤樣揮發(fā)分產(chǎn)率、固定碳含量分別與光譜斜率表現(xiàn)出了較好的正、負(fù)線性相關(guān)性。

03實驗結(jié)論

  1. 在可見-近紅外波段,無煙煤的反射光譜曲線整體上趨于水平方向,吸收谷特征不明顯。隨煤階的降低,光譜反射率、光譜斜率整體上呈增加趨勢,吸收谷增多且吸收強度增加。

  2. 煤分子結(jié)構(gòu)的芳構(gòu)化趨勢對煤階變化時整體光譜反射率大小、反射曲線整體波形變化起到主要作用。以脂肪側(cè)鏈為主的有機吸收基團(tuán)在近紅外波段的倍頻和合頻產(chǎn)生眾多吸收疊加,絕大多數(shù)吸收谷特征不明顯,相對較為明顯的吸收谷產(chǎn)生在1700和2300nm附近。少量含F(xiàn)e等過渡金屬礦物、H0、粘土礦物等無機物成分也是煤反射光譜吸收谷特征增多的因素。

  3. 光譜斜率與揮發(fā)分產(chǎn)率、固定碳含量分別呈正、負(fù)相關(guān)性。H0譜帶吸收深度之和與內(nèi)在水分含量線性相關(guān)性較好,F(xiàn)e和AI含量與相關(guān)吸收谷深度之和基本呈線性關(guān)系,1700和2300nm吸收谷深度之和與揮發(fā)分產(chǎn)率線性相關(guān)性較差。

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