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4.3 選擇吸附順序
根據(jù)以上影響交換速度的因素,可以推斷:
1)在常溫、稀溶液中離子價(jià)數(shù)越高,與固定離子的靜電引力越大,越優(yōu)先交換。
Cr3+ > Ca2+ > Na+ PO43 -> SO42-> Cl-
2)稀溶液中,同價(jià)離子原子序數(shù)越大,與固定離子的靜電引力越大;稀土元素相反。
K+ > Na+> H+
3)在高濃度的溶液中,由于離子的水化作用不充分,水合離子的半徑接近離子半徑,原子序數(shù)越大,離子半徑增大,離子表面電荷密度相對(duì)減小,與固定離子的靜電引力越小。
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1、離子交換樹脂的基本類型
(1) 強(qiáng)酸性陽(yáng)離子樹脂
這類樹脂含有大量的強(qiáng)酸性基團(tuán),如磺酸基-SO3H,容易在溶液中離解出H+,故呈強(qiáng)酸性。樹脂離解后,本體所含的負(fù)電基團(tuán),如SO3-,能吸附結(jié)合溶液中的其他陽(yáng)離子。這兩個(gè)反應(yīng)使樹脂中的H+與溶液中的陽(yáng)離子互相交換。強(qiáng)酸性樹脂的離解能力很強(qiáng),在酸性或堿性溶液中均能離解和產(chǎn)生離子交換作用。
樹脂在使用一段時(shí)間后,要進(jìn)行再生處理,即用化學(xué)藥品使離子交換反應(yīng)以相反方向進(jìn)行,使樹脂的官能基團(tuán)回復(fù)原來(lái)狀態(tài),以供再次使用。如上述的陽(yáng)離子樹脂是用強(qiáng)酸進(jìn)行再生處理,此時(shí)樹脂放出被吸附的陽(yáng)離子,再與H+結(jié)合而恢復(fù)原來(lái)的組成。
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2酯化反應(yīng)
丙烯酸與甲醇反應(yīng)合成丙烯酸甲酯、丙烯酸與乙醇反應(yīng)合成丙烯酸乙酯的工業(yè)生產(chǎn)全都采用樹脂催化劑,丙烯酸與丁醇反應(yīng)生成丙烯酸丁酯的部分工業(yè)裝置采用了樹脂催化劑,還有部分裝置仍采用濃硫 酸做催化。碳四法合成甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸與甲醇的酯化反應(yīng)、乙二醇二醋酸酯、乙酸乙酯的工業(yè)生產(chǎn)均有樹脂催化劑的應(yīng)用。
3醚化反應(yīng)
煙臺(tái)萬(wàn)華和南京亨斯邁引進(jìn)的兩套丙烯與異丁烷共氧化生產(chǎn)環(huán)氧丙烷項(xiàng)目副產(chǎn)大量叔丁醇,采用大孔強(qiáng)酸性樹脂催化劑與甲醇反應(yīng)生成MTBE來(lái)消化部分副產(chǎn)。二甲醚的生產(chǎn)過(guò)程使用了大孔強(qiáng)酸性樹脂催化劑。
41,4-丁二醇(BDO)有多種生產(chǎn)工藝
其中英國(guó)戴維(Davy)工藝技術(shù)公司開發(fā)的順酐酯化加氫工藝,該方法首先將順酐與一元醇(甲醇或乙醇等)進(jìn)行酯化反應(yīng)生成順丁烯二酸二酯,然后進(jìn)行加氫水解得到1,4-丁二醇。其中的***步反應(yīng)順酐酯化采用了DZH型樹脂催化劑進(jìn)行催化反應(yīng),在國(guó)內(nèi)得到工業(yè)化應(yīng)用。
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