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三甲基氫醌的加氫收率先升高后略有下降。較高負(fù)載量的催化劑能夠通過(guò)促進(jìn)氫化和壓制去甲基化反應(yīng)來(lái)增加TMHQ產(chǎn)率。隨著催化劑負(fù)載的增加,通過(guò)Pd活性位點(diǎn)的增加促進(jìn)了吸附。然而,較高的催化活性可能會(huì)引起由于苯基的氫化而導(dǎo)致選擇性降低。較高量的催化劑將帶來(lái)更高的反應(yīng)速率和更短的反應(yīng)時(shí)間。觀察到當(dāng)催化劑負(fù)載量從0.71g變化到0.88g時(shí),反應(yīng)時(shí)間幾乎沒(méi)有減少。但是,由于使用貴金屬催化劑,Pd/C用量的增加將極大地提高生產(chǎn)成本。因此,催化劑負(fù)載量為0.71g是合適的。結(jié)晶狀固體受熱升華、受潮易變黑。江蘇2 3 5三甲基氫醌二酯
在重排和?;^(guò)程中,三甲基氫醌傳統(tǒng)的催化劑是路易斯酸和布氏酸,如HF、三氟甲基磺酸、氯磺酸、多磷酸、發(fā)煙硫酸以及這些酸的混合物。在此類(lèi)質(zhì)子酸的存在下發(fā)生重排?;?,從而制取TMHQ。此類(lèi)催化劑優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)活性很高,缺點(diǎn)是腐蝕性太強(qiáng),易形成酸氣流,且在中和反應(yīng)后會(huì)有大量的鹽生成,不利于產(chǎn)品提純和凈化。固體酸因其不易腐蝕設(shè)備,且反應(yīng)后容易分離回收,因而受到普遍關(guān)注。研究較多的固體酸催化劑是銦鹽,選擇三價(jià)銦鹽,如InC];以及全氟化的磺酸樹(shù)脂。此類(lèi)催化劑具有和硫酸--樣高的活性,可使原料轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%但不耐高溫,穩(wěn)定性較弱,不便于重復(fù)利用。江蘇2 3 5三甲基氫醌二酯白色或類(lèi)白色晶體,受熱升華、受潮易變黑。
與乙酸乙酯不同,水在LBA中表現(xiàn)出小的溶解度。水和回收溶劑的分離非常容易。并且殘留的水幾乎不影響溶劑的再利用或氫化反應(yīng)。在催化劑的再利用研究中,從第四次催化劑再利用中采用回收的LBA。溶劑再利用的結(jié)果表明氫化反應(yīng)對(duì)回收的LBA中的少量殘余水不敏感。盡管LBA的沸點(diǎn)高,但蒸汽蒸餾的溫度很低(溫度為104℃)。因此,能量消耗不是很高,并且被接受用于該過(guò)程。此外,高沸點(diǎn)降低了LBA的揮發(fā)損失。因此,可以以高速率回收LBA。與甲醇不同,溶劑LBA的使用提供了分離產(chǎn)物(三甲基氫醌)的精細(xì)外觀。
目**甲基氫醌采用的過(guò)渡金屬有機(jī)配合物催化劑進(jìn)行氧化β異佛爾酮制備氧代異佛爾酮的反應(yīng),存在的問(wèn)題是低溫下反應(yīng)比較慢,高溫下β異佛爾酮容易異構(gòu)化為a異佛爾酮以及其它副產(chǎn)物,很大的降低了反應(yīng)的選擇性和氧代異佛爾酮的收率;采用卟啉類(lèi)催化劑雖然能克服上述的缺點(diǎn),但合成卟啉催化劑的價(jià)格很高,且反應(yīng)中又容易破壞催化劑或引起催化劑中毒,使反應(yīng)的不穩(wěn)定性很大的增加。同時(shí),作為過(guò)渡金屬類(lèi)的均相催化劑,在反應(yīng)完后不能直接能反應(yīng)體系中進(jìn)行分離,回收和再利用,其結(jié)果使得反應(yīng)溶劑、產(chǎn)物等分離的難度增加,同時(shí)部分產(chǎn)物在催化劑存在下還會(huì)聚合形成副產(chǎn)物,并且形成的大量的腳料也增加了環(huán)境的壓力。采用循環(huán)伏安法和電解合成法將偏三甲苯在Ti/nano-TiO-Pl電極_上直接電解合成三甲基苯醌。
維生素E可以作為工業(yè)抗氧劑、聚烯烴中無(wú)毒、可生物降解的穩(wěn)定劑等。目前國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)對(duì)維生素E的需求量急劇增加。而天然存在的維生素E非常有限,因而適時(shí)的投產(chǎn)和擴(kuò)大維生素E的生產(chǎn)都會(huì)帶來(lái)較好的經(jīng)濟(jì)效益。結(jié)晶狀固體。受熱升華、受潮易變黑。微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。熔點(diǎn)173℃。該品是維生素E的主環(huán),與異植物醇縮合得到維生素E。用于合成維生素E有機(jī)中間體、醫(yī)藥中間體,可用于合成VE。由1,2,4-三甲苯經(jīng)磺化、硝化、還原、氧化得到三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對(duì)苯二醌,TMHQ)([935-92-2])。目前國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)對(duì)維生素E的需求量急劇增加。江蘇2 3 5三甲基氫醌二酯
貯存方法:存放在密封容器內(nèi),并放在陰涼,干燥處。江蘇2 3 5三甲基氫醌二酯
三甲基氫醌均相催化系有:磷鉬酸或硅鉬酸/CuS02催化體系;磷鉬酸/二甲亞砜叔丁醇鉀催化體系;金屬鄰羥基苯甲醛絡(luò)合物;乙酰釩,釩酸鈉;四苯基卟啉錳氯(TPPMnCl);N羥基鄰苯-甲酰亞胺/CuCl2等。多相催化體系有:負(fù)載的金屬(salen);釕負(fù)載的鎂鋁水滑石;Cu/Co/Fe負(fù)載的鎂鋁水滑石;鉬釩磷酸鹽負(fù)載的活性炭等。氧代異佛爾酮的重排和?;涸诖呋瘎┐嬖谙拢琄IP與?;瘎?如酰酐、酰鹵或烯醇酯)發(fā)生?;磻?yīng)生成TMHQ-DA,再經(jīng)皂化生成三甲基氫醌醋酸酯(TMHQ-1-MA)或者TMHQ。TMHQ-1-MA可直接與異植物醇反應(yīng)生成維生素E的主要成分a-維他命E。江蘇2 3 5三甲基氫醌二酯