在三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對(duì)苯二醌,TMHQ)的汽油(或石油醚)溶液中,攪拌下加入保險(xiǎn)粉溶液,室溫?cái)嚢?h,過(guò)濾,濾餅用0.5%保險(xiǎn)粉溶液洗滌,干燥,得三甲基對(duì)苯二酚。有機(jī)中間體、醫(yī)藥中間體,是維生素E的主環(huán),與異植物醇縮合得到維生素E。產(chǎn)品規(guī)格:98.5%。產(chǎn)品包裝:25kg/桶、40kg/桶、50kg/桶縮口紙桶或鐵桶包裝,用雙層塑料袋、雙道銅蕊線扎口。產(chǎn)品貯運(yùn):貯存于陰涼、干燥處。按二類危險(xiǎn)品進(jìn)行運(yùn)輸。保質(zhì)期:12個(gè)月。三甲基氫醌和異植物醇是合成維生素E的兩個(gè)中間體,目前世界市場(chǎng)上的三甲基氫醌主要由德國(guó)公司生產(chǎn),遠(yuǎn)不能滿足維生素E的需求。在空氣中極易被氧化,自然界中并不存在。南昌三甲基氫醌生產(chǎn)工藝
三甲基氫醌初始濃度的影響:當(dāng)TMBQ的初始濃度從0.08增加到0.14g/mL時(shí),TMBQ的轉(zhuǎn)化變化很小。值得注意的是,隨著TMBQ的初始濃度從0.08g/mL變?yōu)?.10g/mL,TMHQ的氫化產(chǎn)率增加。隨著0.10至0.14mg/mL的進(jìn)一步增加,所需產(chǎn)物的氫化產(chǎn)率逐漸降低。在初始TMBQ濃度為0.10g/mL時(shí)獲得較高的TMHQ產(chǎn)率99.3%。它表明,原料濃度的進(jìn)一步增加促進(jìn)了TMHQ的產(chǎn)生,而且還導(dǎo)致更多的副反應(yīng)。TMBQ濃度的積累可以通過(guò)提高反應(yīng)速率和縮短反應(yīng)時(shí)間來(lái)促進(jìn)生產(chǎn)。然而,高TMBQ濃度使TMHQ在反應(yīng)過(guò)程中更容易沉淀,其中Pd/C不易從反應(yīng)混合物中過(guò)濾。南昌三甲基氫醌生產(chǎn)工藝采用循環(huán)伏安法和電解合成法將偏三甲苯在Ti/nano-TiO-Pl電極_上直接電解合成三甲基苯醌。
催化劑的表征表明三甲基氫醌和少量TMBQ的沉積是催化劑失活的主要原因。在經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單處理后,催化劑可以重復(fù)使用,在TMBQ氫化成所需產(chǎn)物TMHQ時(shí)不存在明顯的活性損。并得出較佳反應(yīng)條件使其成為理想的工業(yè)工藝。整個(gè)工藝包含三步反應(yīng):第1步,間甲酚與甲醇反應(yīng)合成出2,3,6-三甲基苯酚,反應(yīng)轉(zhuǎn)化率超過(guò)95%,選擇性≥85%;第二步,2,3,6-三甲基苯酚與氧氣/空氣反應(yīng)得到2,3,6-三甲基對(duì)苯醌,單程反應(yīng)收率≥75%;第三步,2,3,6-三甲基對(duì)苯醌經(jīng)加氫還原后得到三甲基氫醌,單程反應(yīng)收率≥90%。
在US4046813中描述了一種有機(jī)堿吡啶存在下,使用鉛、釩、鉻、錳、鐵、鈷等的乙酰配合物為催化劑。催化氧化β異佛爾酮制備氧代異佛爾酮的方法,該方法雖然具有約100%的轉(zhuǎn)化率,但同時(shí)反應(yīng)還容易使β異佛爾酮向a-異佛爾酮異構(gòu)化轉(zhuǎn)化,且反應(yīng)中又容易形成高聚的副產(chǎn)物,所以使得反應(yīng)的選擇性下降。在US6297404和US6300521中,描述了一種在DMF或DMA以及三丙胺存在下,使用席夫堿及乙酸鋰或乙酸銨的催化體系催化氧化β異佛爾酮的方法,該制備三甲基氫醌方法一個(gè)較大的缺陷就是反應(yīng)容易產(chǎn)生3.5.5-三甲基環(huán)己-2-烯1酮和2,2,6三甲基環(huán)己烷1,4-二酮等副產(chǎn)物。三甲基氫醌的未來(lái)市場(chǎng)并不會(huì)處于飽和狀態(tài)。
通過(guò)對(duì)三甲基氫醌催化劑的各種表征和再生研究,認(rèn)為催化劑再利用過(guò)程中Pd/C的失活是由于TMHQ和TMBQ的沉積所致。并討論了可能的催化加氫機(jī)理。2,3,5-三甲基對(duì)苯二酚(TMHQ)是合成維生素E的關(guān)鍵中間體之一。維生素E具有許多生物學(xué)功能,例如酶活性、基因表達(dá)和神經(jīng)功能。其中,維生素E作為抗氧化劑和細(xì)胞信號(hào)傳導(dǎo)的功能是較重要和被人所熟知的。近年來(lái),TMHQ對(duì)合成維生素E的生產(chǎn)需求很大。為了更好的完成實(shí)驗(yàn),研究了制備TMHQ的各種合成路線。三甲基氫醌為黃色針狀結(jié)晶,熔點(diǎn)32℃(38-29.5℃),沸點(diǎn)53℃。南昌三甲基氫醌生產(chǎn)工藝
維生素E可以作為工業(yè)抗氧劑、聚烯烴中無(wú)毒、可生物降解的穩(wěn)定劑等。南昌三甲基氫醌生產(chǎn)工藝
若無(wú)部門許可,勿將材料排入周圍環(huán)境。分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù):摩爾折射率:44.49;摩爾體積(cm3/mol):135.1;等張比容(90.2K):350.2;表面張力(dyne/cm):45.1;介電常數(shù):2.42;偶極距(10-24cm3):極化率:17.63;性質(zhì)與穩(wěn)定性:遠(yuǎn)離氧化物。存在于煙氣中。貯存方法:存放在密封容器內(nèi),并放在陰涼,干燥處。儲(chǔ)存的地方必須遠(yuǎn)離氧化劑。合成方法:由1,2,4-三甲苯經(jīng)磺化、硝化、還原、氧化得到三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對(duì)苯二醌,TMHQ)([935-92-2])。三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對(duì)苯二醌,TMHQ)為黃色針狀結(jié)晶,熔點(diǎn)32℃(38-29.5℃),沸點(diǎn)53℃。上述步驟生產(chǎn)的產(chǎn)品,一般得到石油醚或汽油的溶液。南昌三甲基氫醌生產(chǎn)工藝