NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中,以貴金屬鈀、銠等為催化劑,用氫氣進行加氫,主要選用兩種催化劑,即均相配位催化劑和非均相載體催化劑。非均相催化劑是以鈀、鍺、釕等為活性組分,以氧化鋁、氧化硅、活性炭、炭黑、堿土金屬碳酸鹽等為載體的負載型催化劑。金屬與載體的匹配對其選擇性、活性有很大影響,載體催化劑多數(shù)是以碳為載體的Pd/C催化劑,這種催化劑的選擇性高,氫化率比較高達95.6%,但攪拌時炭黑易凝聚成塊,存在于HNBR中,對其硫化特性會產生不良影響。NBR催化劑殘留物或聚合反應中使用的助劑可粘附于載體表面或滯留在微孔內,使催化劑活性急劇下降,影響再次使用。均相配位催化劑目前常見的有四種: 鈀催化劑、銠催化劑、銥催化劑和釕催化劑,鈀系催化劑對水和空氣穩(wěn)定,貯運方便,可反復回收利用,但活性和選擇性差;銠系催化劑具有比較高的活性和選擇性,催化劑三(三苯基膦)氯化銠適用于NBR均相加氫制備高氫化度,可在溶液或乳液中對NBR進行催化加氫,但銠資源稀缺,價值昂貴,大規(guī)模生產必須有效回收利用銠來控制生產成本。因此,開發(fā)新型廉價的加氫催化劑和貴金屬催化劑的回收循環(huán)利用便成為HNBR工業(yè)化生產的關鍵技術。人們開始探求對NBR性能的改進,氫化丁腈橡膠(HNBR)就是為了滿足這種新的需要而開發(fā)成功的。ZN35156直銷贊南
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HNBR是由丁腈橡膠進行特殊加氫處理而得到的一種高度飽和的彈性體。氫化丁腈橡膠具有良好耐油性能(對燃料油、潤滑油、芳香系溶劑耐抗性良好);并且 由于其高度飽和的結構,使其具良好的耐熱性能,優(yōu)良的耐化學腐蝕性能(對氟利昂、酸、堿的具有良好的抗耐性),優(yōu)異的耐臭氧性能,較高的抗壓縮變形性能;同時氫化丁腈橡膠還具有**度,高撕裂性能、耐磨性能優(yōu)異等特點,是綜合性能極為出色的橡膠之一。
氫化丁腈橡膠目前***用于油田、汽車工業(yè)等方面。瑞翁公司是氫化丁腈橡膠原料的主要供應商,在氫化丁腈橡膠配方及加工領域經驗豐富??梢愿鶕?jù)不同的應用領域,專業(yè)提供品種齊全、性能優(yōu)異、品質穩(wěn)定的混煉膠產品及各種氫化丁腈橡膠板,模壓制品.
早在21世紀初期,全球HNBR已在NBR市場中占有5~10%的份額,保守地估計HNBR在國內的市場用量約為1.5萬噸左右,可見HNBR的市場地位日趨重要。由于生產HNBR使用的催化劑價格昂貴、關鍵生產技術難度大,目前在世界范圍內,產品上市的只有瑞翁(ZEON)公司、阿朗新科(ARLANXEO)公司和贊南科技(上海)有限公司(Zannan Scitech Co.,Ltd.), 總產能大約為2.5~3萬噸/年。市場上的HNBR產品主要來自于上述三家公司公司,值得關注的是國產HNBR—詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber ® HNBR)異軍突起,順利地進入了在國內外的HNBR市場上,獲得了市場的認可。
全球氫化丁腈橡膠生產現(xiàn)狀,從HNBR的工業(yè)化生產發(fā)展歷程來看,HNBR生產技術的優(yōu)勢主要就體現(xiàn)在其生產過程所用催化劑體系,即:催化加氫活性和選擇性、催化劑回收、產品后處理等關鍵技術的先進性上。上世紀九十年代,全世界可工業(yè)化生產HNBR的廠家為德國拜耳(Bayer)公司、日本瑞翁 (Zeon)公司和加拿大寶蘭山(Polysar)公司等三家公司,他們都是在解決了催化加氫、催化劑回收以及產品后處理等關鍵工藝技術問題后,才實現(xiàn)了工業(yè)化生產的,當時全球的HNBR產能和產量基本上在1萬噸/年左右。 HNBR在國外已生產多年,其應用領域不斷擴大,而在國內尚屬空白,我們應不失時機地開發(fā)HNBR。
HNBR是由丁腈橡膠(NBR)經加氫處理而得到的一種高度飽和的特種彈性體。與NBR相比,HNBR分子結構中含少量或不含碳碳雙鍵,在保持NBR耐油、耐磨等性能的同時,還具備更優(yōu)異的耐熱氧老化(可在150℃下長期工作)、耐臭氧、耐輻射、耐化學介質(對硫化氫具有良好的抗耐性)和良好的動態(tài)性能等,是一種綜合性能優(yōu)異的特種橡膠,屬國家戰(zhàn)略物資。 HNBR還適宜作發(fā)電站的各種橡膠密封件,也用作液壓管、液壓密封、發(fā)電站用電纜護套,還可作印刷和織物輥筒、武器部件及航天用密封件、覆蓋層、燃油囊等;HNBR膠乳可用作表面涂層、織、紙張、皮革、金屬、陶瓷、無紡布纖維用的粘合劑,以及發(fā)泡橡膠、浸漬膠乳產品等。此外,用ZnO/MAA,過氧化物、高耐磨爐黑補強的HNBR,其綜合性能比普通HNBR要好。 NBR作為傳統(tǒng)的耐礦物油橡膠材料,在飛機的燃油系統(tǒng)和液壓系統(tǒng)有著***的使用。ZN35253贊南廠家直銷價
用HNBR來代替NBR,提高飛機的燃油系統(tǒng)和液壓系統(tǒng)用橡膠材料的化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。ZN35156直銷贊南
隨著汽車工業(yè)的發(fā)展,對汽車燃料和潤滑系統(tǒng)以及發(fā)動機所用的密封材料如橡膠的耐熱、耐油、耐各種化學品腐蝕等性能提出了苛刻的要求。丁腈橡膠只能在120℃以下長期使用,而且耐臭氧、耐候和耐輻射性能滿足不了汽車發(fā)動機的密封要求,氟橡膠價格昂貴、工藝性較差,丙烯酸酯橡膠雖然耐熱性高,但工藝性能差。氫化丁腈橡膠有良好性價比和加工性能,而且其耐熱性可以滿足這種新的需要。氫化丁腈橡膠是將丁橡膠中不飽和雙鍵經催化加氫而制成,其反應如下:
丁腈橡膠氫化后,主鏈成為飽和結構但保留了腈基,這使得HNBR保持了優(yōu)良的耐油性,同時具有優(yōu)良的耐熱性、耐候性和化學穩(wěn)定性,保留的少量的不飽和雙鍵可參與硫化交聯(lián),并改善硫化膠的壓縮長久變形。 ZN35156直銷贊南
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