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HNBR特殊加氫處理丁氫膠

來(lái)源: 發(fā)布時(shí)間:2023-11-08

其他氫化丁腈應(yīng)用領(lǐng)域:

① 空調(diào)、制冷行業(yè):HNBR具有優(yōu)異的耐新型制冷劑性能,所以被用于汽車、火車、飛機(jī)等交通工具和建筑用空調(diào)的膠管和密封制品,同時(shí)還用于工業(yè)制冷設(shè)備的橡膠配件。

② 油田開(kāi)采輸送行業(yè):近年來(lái),油氣井深度越來(lái)越大,井下環(huán)境和溫度條件日益苛刻,要求橡膠制品必須耐受高溫、高壓以及硫化氫、甲烷、酸、蒸汽等的考驗(yàn)。HNBR被***用作石油開(kāi)采橡膠制品,例如油井封隔器膠筒、超深井用潛油泵電纜護(hù)套、防噴器、定向采油用錠子電機(jī)、海洋石油鉆井平臺(tái)配套軟管等、密封墊、襯墊、“O”形圈類、油氣井用防暴器、鉆管護(hù)罩、栓塞、閥門密封圈、泵類活塞、動(dòng)力電纜護(hù)套、旋轉(zhuǎn)膠管等橡膠零部件。


丁腈橡膠只能在120℃以下長(zhǎng)期使用。HNBR特殊加氫處理丁氫膠

HNBR特殊加氫處理丁氫膠,贊南

NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中,以貴金屬鈀、銠等為催化劑,用氫氣進(jìn)行加氫,主要選用兩種催化劑,即均相配位催化劑和非均相載體催化劑。非均相催化劑是以鈀、鍺、釕等為活性組分,以氧化鋁、氧化硅、活性炭、炭黑、堿土金屬碳酸鹽等為載體的負(fù)載型催化劑。金屬與載體的匹配對(duì)其選擇性、活性有很大影響,載體催化劑多數(shù)是以碳為載體的Pd/C催化劑,這種催化劑的選擇性高,氫化率比較高達(dá)95.6%,但攪拌時(shí)炭黑易凝聚成塊,存在于HNBR中,對(duì)其硫化特性會(huì)產(chǎn)生不良影響。NBR催化劑殘留物或聚合反應(yīng)中使用的助劑可粘附于載體表面或滯留在微孔內(nèi),使催化劑活性急劇下降,影響再次使用。均相配位催化劑目前常見(jiàn)的有四種: 鈀催化劑、銠催化劑、銥催化劑和釕催化劑,鈀系催化劑對(duì)水和空氣穩(wěn)定,貯運(yùn)方便,可反復(fù)回收利用,但活性和選擇性差;銠系催化劑具有比較高的活性和選擇性,催化劑三(三苯基膦)氯化銠適用于NBR均相加氫制備高氫化度,可在溶液或乳液中對(duì)NBR進(jìn)行催化加氫,但銠資源稀缺,價(jià)值昂貴,大規(guī)模生產(chǎn)必須有效回收利用銠來(lái)控制生產(chǎn)成本。因此,開(kāi)發(fā)新型廉價(jià)的加氫催化劑和貴金屬催化劑的回收循環(huán)利用便成為HNBR工業(yè)化生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù)。油田封隔器氫化丁晴用ZnO/MAA,過(guò)氧化物、高耐磨爐補(bǔ)強(qiáng)的HNBR,其綜合性能比普通HNBR要好。

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隨著汽車工業(yè)的發(fā)展,對(duì)汽車燃料和潤(rùn)滑系統(tǒng)以及發(fā)動(dòng)機(jī)所用的密封材料如橡膠的耐熱、耐油、耐各種化學(xué)品腐蝕等性能提出了苛刻的要求。丁腈橡膠只能在120℃以下長(zhǎng)期使用,而且耐臭氧、耐候和耐輻射性能滿足不了汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的密封要求,氟橡膠價(jià)格昂貴、工藝性較差,丙烯酸酯橡膠雖然耐熱性高,但工藝性能差。氫化丁腈橡膠有良好性價(jià)比和加工性能,而且其耐熱性可以滿足這種新的需要。氫化丁腈橡膠是將丁橡膠中不飽和雙鍵經(jīng)催化加氫而制成,其反應(yīng)如下:

丁腈橡膠氫化后,主鏈成為飽和結(jié)構(gòu)但保留了腈基,這使得HNBR保持了優(yōu)良的耐油性,同時(shí)具有優(yōu)良的耐熱性、耐候性和化學(xué)穩(wěn)定性,保留的少量的不飽和雙鍵可參與硫化交聯(lián),并改善硫化膠的壓縮長(zhǎng)久變形。

國(guó)內(nèi)涉足HNBR領(lǐng)域始于上世紀(jì)九十年代,1992年北京化工大學(xué)同中國(guó)臺(tái)灣南帝化學(xué)工業(yè)股份公司合作率先開(kāi)展NBR的加氫催化劑和加氫工藝的研究,但未能有產(chǎn)品面市。 隨后,蘭州石油化工研究院采用自制的RhCl[P(Ph3)]3為催化劑、以氯苯為溶劑,用離子交換樹(shù)脂脫除和回收殘余催化劑(并申請(qǐng)了國(guó)家**),開(kāi)發(fā)出一套比較完整的NBR加氫制備HNBR的工藝技術(shù)路線,并建立了中試裝置,制備出加氫度為90%和96%、門尼粘度為75和90的兩種HNBR產(chǎn)品(商品牌號(hào):LH-9901和LH-9902,相應(yīng)性能等同于日本瑞翁公司的Zeptol-2010和Zeptol-2020),并小批量供應(yīng)國(guó)內(nèi)市場(chǎng),**終因催化劑成本、產(chǎn)品后處理等關(guān)鍵工藝技術(shù)所困擾,未能取得突破性進(jìn)展。吉化研究院也采用乙酸鈀均相絡(luò)合催化劑制得HNBR,產(chǎn)品性能與Zeptol-2020相當(dāng),同樣因產(chǎn)品質(zhì)量和成本等原因沒(méi)有實(shí)現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn)。HNBR在油田領(lǐng)域中,還有許多其它應(yīng)用。

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贊南科技(上海)有限公司(Zannan Scitech Co.,Ltd.),發(fā)揮自身在催化劑制備方面的專業(yè)技術(shù)優(yōu)勢(shì),通過(guò)自主研發(fā)的新型***催化劑--“詹氏催化劑”系列產(chǎn)品,開(kāi)展了大量的基礎(chǔ)研究工作,成功解決了工業(yè)化生產(chǎn)中的催化加氫活性和選擇性、催化劑回收、產(chǎn)品后處理等關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題,在 2012 年底,詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber ® HNBR)國(guó)產(chǎn)化成功,并于 2013 年實(shí)現(xiàn)了穩(wěn)定連續(xù)生產(chǎn),2014年形成了0.2萬(wàn)噸/年的產(chǎn)能,產(chǎn)品很快進(jìn)入國(guó)內(nèi)外市場(chǎng),打破了中國(guó)無(wú)法自主生產(chǎn)氫化丁腈橡膠的局面,創(chuàng)造了我國(guó)特種橡膠制備技術(shù)的新紀(jì)元。未來(lái)幾年,將根據(jù)產(chǎn)品的應(yīng)用發(fā)展和市場(chǎng)布局的需要,將會(huì)考慮擴(kuò)產(chǎn)擴(kuò)能,增強(qiáng)企業(yè)在本行業(yè)的**競(jìng)爭(zhēng)力。

另外,根據(jù)公開(kāi)的文獻(xiàn)資料報(bào)道,國(guó)內(nèi)公司也有計(jì)劃開(kāi)展HNBR生產(chǎn)技術(shù)的開(kāi)發(fā),但目前尚未形成產(chǎn)能,產(chǎn)品沒(méi)有正式上市。 氫化丁腈橡膠還具有**度,高撕裂性能、耐磨性能優(yōu)異等特點(diǎn),是綜合性能極為出色的橡膠之一。耐介質(zhì)贊南氫化丁氫

制品形式主要體現(xiàn)在例如螺桿泵定子、頁(yè)巖氣開(kāi)發(fā)鉆頭,油氣儲(chǔ)罐以及開(kāi)采過(guò)程中各類設(shè)備的密封圈、密封墊等。HNBR特殊加氫處理丁氫膠

氫化丁腈橡膠(HNBR)是一種綜合性能極好、極具發(fā)展?jié)摿Φ奶胤N橡膠。氫化丁腈橡膠(HNBR)與腈橡膠(NBR)相比,其分子主鏈上的碳-碳雙鍵(C=C)少,化學(xué)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,具有優(yōu)異的耐油、耐腐蝕,耐低溫、耐高溫、耐熱氧老化、耐動(dòng)態(tài)疲勞和耐臭氧性能,可耐150~170℃高溫,其耐寒性能優(yōu)于氟橡膠,耐酸性汽油是普通丁腈橡膠(NBR)的5倍多,耐磨性比普通NBR提高50%以上,熱降解溫度隨著氫化度的提高而提高,比NBR高30~40℃,其優(yōu)異的耐新型制冷劑、耐硫化氫性能更是無(wú)以倫比。因而,它作為高性能膠管、膠帶、密封和減震零部件、膠輥、特殊電線電纜等制品的材料,在高鐵、航空、新能源、汽車、石油等重大工業(yè)領(lǐng)域,具有其他材料無(wú)法替代的作用。HNBR特殊加氫處理丁氫膠

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