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來(lái)源: 發(fā)布時(shí)間:2021-08-29

素材

很多試驗(yàn)表明,膠相結(jié)構(gòu)的粗細(xì)程度對(duì)硫化膠物理機(jī)械性能的影響

不大,但是我們以大小與上述相結(jié)構(gòu)粗細(xì)相當(dāng)?shù)牧W幼鳛樘盍蟻?lái)代替一種橡膠時(shí),則在這個(gè)含有相同大小尺寸的填料的填充橡膠中,其物理性能會(huì)有很大的差別,這是由于在并用膠中存在連續(xù)相與分散相的膠相結(jié)構(gòu),在填充橡膠中,也存在著一橡膠為連續(xù)相,包圍著以填料為分散相的結(jié)構(gòu)在純膠并用膠中,分散相和連續(xù)相橡膠,當(dāng)這個(gè)硫化膠受外力拉伸變形時(shí),兩相都可以變形,并有一定的結(jié)合力存在,因此,在外界上沒(méi)有過(guò)分應(yīng)力集中,不易產(chǎn)生相分離現(xiàn)象。雖然膠相中盡管有粗細(xì)之分,但物理機(jī)械性能上差異不大,但在拉伸時(shí),分散相不能變形的填料橡膠中,填料的粒徑增加,應(yīng)力集中越嚴(yán)重,兩相產(chǎn)生分離而導(dǎo)致拉斷強(qiáng)度下降。有些并用膠性能與膠相結(jié)構(gòu)大小尺寸有關(guān)。例如,對(duì)抗臭氧腐蝕性能,膠相區(qū)域的大小是有影響的。在丁苯橡膠與三元乙丙橡膠并用中,膠相區(qū)域越小,抗臭氧能力越大,因?yàn)槟z相區(qū)域小了,丁苯橡膠的裂紋就被三元乙丙橡膠所阻隔,使裂紋不能穿過(guò)三元乙丙橡膠,因而**提高了抗臭氧侵蝕的能力。 三元乙丙橡膠具有較高的增稠能力有著較好的抗剪切穩(wěn)定性及耐低溫和抗氧化 性能。KEP-960N錦湖客戶至上

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    三元乙丙膠性能特點(diǎn):與其他常用的通用橡膠或特種橡膠相比,三元乙丙橡膠的主要性能優(yōu)勢(shì)在于以下幾方面:(1)性價(jià)比高,生膠密度只有~,是生膠密度**輕的常用橡膠;且可大量填充以降低膠料成本。(2)優(yōu)異的耐老化特性,耐天候、耐臭氧、耐日光、耐熱、耐水、耐水蒸氣、耐紫外線、耐輻射等老化性能,在與其他不飽和的二烯類橡膠如NR、SBR、BR、NBR、和CR等并用時(shí),EPDM可起到高分子抗氧劑或防老劑的作用。(3)優(yōu)異的耐化學(xué)藥品特性,耐酸、堿、洗滌劑、動(dòng)植物油、醇、酮等;杰出的耐水、耐過(guò)熱水、耐水蒸氣性能;耐極性油性能。(4)優(yōu)良的絕緣性能,體積電阻率1016Q·cm、擊穿電壓30~40MV/m、介電常數(shù)(1kHz,20℃)。(5)適用溫度范圍廣,比較低使用溫度-40~-60℃,可長(zhǎng)期在130℃條件下使用。 KEP-960N錦湖客戶至上用納米技術(shù)能夠在分子水平上重組物質(zhì)結(jié)構(gòu),從而使新材料具有比傳統(tǒng)材料更優(yōu)越的性能。

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2. 分子量對(duì)三元乙丙膠性能的影響:

三元乙丙橡膠的分子量及分布可以通過(guò)凝膠滲透色譜法使用二氯苯作為溶劑在高溫下(150℃)測(cè)量而得。分子量分布通常被稱為是重量平均分子量與數(shù)量平均分子量的比例。根據(jù)普通和高度支化的結(jié)構(gòu),這個(gè)值通常在2到5之間變化。三元乙丙橡膠的門(mén)尼粘度可以反映其分子量的大小,三元乙丙橡膠的門(mén)尼粘度范圍通常在20到100之間。

增加三元乙丙橡膠的分子量,正面影響有:更高的拉伸和撕裂強(qiáng)度,在高溫情況下更高的生坯強(qiáng)度,能夠吸收更多的油和填料(低成本)。但是過(guò)高的分子量也會(huì)使得橡膠的流動(dòng)性能變差,這意味橡膠后續(xù)加工會(huì)更加的困難,比如更難混煉,更難充模,更難擠出等等,隨著分子量分布的增加,正面的影響有:增加的混煉和碾磨加工性。但是,較窄的分子量分布可以改進(jìn)硫化速度,硫化狀態(tài)以及注塑行為。

2.過(guò)氧化物硫化時(shí)要加入防老劑才能使硫化中生成的碳.碳鍵的耐熱老化性能充分發(fā)揮。典型的聚合型喹啉防老齊UTMQ(RD)對(duì)過(guò)氧化物硫化的干擾**?。A肯陆递^小,壓縮長(zhǎng)久變形增大較小),但是更強(qiáng)的自由基捕捉型防老劑445(二烷基二苯胺)卻可達(dá)到更好的高溫老化后物理性能。防老劑445和防老劑增效劑MBZ搭配使用提供了比較好的空氣老化后綜合性能保持率。EPDM過(guò)氧化物交聯(lián)體系中加入含氯聚合物如CR、CSM等可進(jìn)一步提高EPDM硫化膠的抗老化性能。CR、防老劑445和防老劑增效劑M舊Z三者并用可使EPDM獲得比較好的耐熱效果。

乙烯基硅烷偶聯(lián)劑A172的加入有助于提高EPDM高溫老化后的伸長(zhǎng)率保持率。使用乙烯基硅烷還能使EPDM電纜橡皮膠料在水浸漬期間保持電絕緣性能,乙烯基硅烷偶聯(lián)劑能改善聚合物與填料的結(jié)合強(qiáng)度,防止浸入,從而使EPDM保持了很好的電性能。EPDM配合中,如將LEPDM替代配方中的石蠟油類軟化劑可進(jìn)一步提高EPDM的高溫耐熱性。 三元乙丙橡膠的門(mén)尼粘度可以反映其分子量的大小,三元乙丙橡膠的門(mén)尼粘度范圍通常在20到100之間。

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EPDM生膠選擇原則

良好填充性:高門(mén)尼粘度,高乙烯含量

開(kāi)煉機(jī)容易包輥不粘輥:分子量分布寬一些,比較好是充油的牌號(hào)

密煉機(jī)混煉性能優(yōu)異:生膠選擇范圍較寬;在填充容量方面:低硬度膠料可以多填充5~10%,高硬度膠料少填充5~10%。

容易擠出喂料:選擇高乙烯含量

擠出和壓延速度快:高乙烯含量,分子量分布寬一些

擠出時(shí)口型膨脹低:門(mén)尼粘度不宜過(guò)高

抗塌陷性好:高門(mén)尼粘度,高乙烯含量

與金屬、纖維等粘合性好:低乙烯含量,低充油量,中~高ENB含量

沖模(流動(dòng))性好:門(mén)尼粘度和ENB含量不宜過(guò)高

與IIR并用:低ENB含量牌號(hào)

與二烯烴類橡膠并用:高ENB含量牌號(hào)

海綿發(fā)泡:高門(mén)尼粘度、充油品級(jí)、高ENB含量

低硬度:充油牌號(hào),高門(mén)尼粘度,中~高乙烯含量

高硬度:高乙烯含量,低門(mén)尼粘度

**度,高抗撕:高門(mén)尼粘度

低壓縮長(zhǎng)久變形:高門(mén)尼粘度,中高ENB含量

低溫性能:低乙烯含量,中等ENB含量

室溫~高溫:高門(mén)尼,高ENB含量

高回彈性能:低乙烯含量,中~高門(mén)尼粘度,中~高ENB含量

耐熱性:低充油量,低ENB含量

耐油性:高門(mén)尼粘度,高乙烯含量,高ENB含量 用過(guò)氧化物交聯(lián)的三元乙丙橡膠可在更苛刻的條件下使用。KEP-960N錦湖客戶至上

第三二烯烴類型的單體是通過(guò)乙烯和丙烯的共聚,在聚合物中產(chǎn)生不飽和,以便實(shí)現(xiàn)硫化。KEP-960N錦湖客戶至上

EPDM生產(chǎn)工藝

現(xiàn)階段在EPDM橡膠的生產(chǎn)中常用的制作工藝主要有三種,分別為:懸浮聚合法、溶液聚合法及氣相聚合法。

1.懸浮聚合法

除了上期提到的乙烯、丙烯,該方法使用的第三單體還有乙叉變冰片烯以及雙環(huán)戊二烯,催化劑以AClt2Cl、乙酰**釩的應(yīng)用較多,活化劑常選用二路丙二酸二乙酯。該方法有點(diǎn)在于在制作工藝中并未使用到溶劑,由于聚合物濃度較高,所以聚合效率和生產(chǎn)效率都**提高,同時(shí)由于省略的溶劑循環(huán)和回收環(huán)節(jié),所以節(jié)約了能耗和設(shè)備投資;產(chǎn)品的分子量分布***;生產(chǎn)成本遠(yuǎn)低于溶液。不足之處是,若想從聚合物中脫離掉殘留的催化劑難度較大。

2.溶液聚合法

該制作工藝屬于相反應(yīng),整個(gè)工藝過(guò)程主要包括:原料配制、聚合、溶劑、單體回收和包裝等。目前來(lái)說(shuō)溶液聚合法是比較成熟的一種工藝,也是生產(chǎn)制作三元乙丙橡膠的主要方法。操作簡(jiǎn)單、產(chǎn)品質(zhì)量均勻、灰分含量不多;不足的是聚合反應(yīng)的發(fā)生有溶劑的參與,所以傳質(zhì)傳熱效果較差,**降低了聚合效率。另外,因?yàn)樾枰獙?duì)溶劑和單體進(jìn)行回收操作,生產(chǎn)工序增加,設(shè)備投資也相應(yīng)加大。


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