分子篩又稱泡沸石或沸石,是一種結(jié)晶型的鋁硅酸鹽,其晶體結(jié)構(gòu)中有規(guī)整而均勻的孔道,孔徑為分子大小的數(shù)分子篩量級,它只允許直徑比孔徑小的分子進(jìn)入,因此能將混合物中的分子按大小加以篩分。故稱分子篩。早在200多年前,B.克龍施泰特頭一個把鋁硅酸鹽命名為泡沸石,化學(xué)組成通式為 式中M與n是金屬離子及其價數(shù);x是二氧化硅的分子數(shù);y是水的分子數(shù);p是鋁的原子數(shù);q是硅的原子數(shù)。分子篩在化學(xué)工業(yè)中作為固體吸附劑,被其吸附的物質(zhì)可以解吸,分子篩用后可以再生。還用于氣體和液體的干燥、純化、分離和回收。20世紀(jì)60年代開始,在石油煉制工業(yè)中用作裂化催化劑,現(xiàn)在已開發(fā)多種適用于不同催化過程的分子篩催化劑。分子篩在化學(xué)工業(yè)中作為固體吸附劑,被其吸附的物質(zhì)可以解吸,分子篩用后可以再生。上海顆粒分子篩價位
5A型分子篩,結(jié)晶型硅鋁酸鈣,孔徑大約是0.5nm,這種分子篩能比4A分子篩吸附更大的分子。例如,除上面提到的物質(zhì),還有丙烷、丁烷、己烷、高級正烯烴、正丁醇和更高級的伯醇,環(huán)丙烷能被吸附,但帶有支鏈的C6的烴類、環(huán)烴如苯和環(huán)己烷、或仲醇和叔醇,四氯化碳或三氟化硼等不能被吸附。盡管有機(jī)液體如四氫呋喃和二氧六環(huán)也能用這種分子篩干燥,但此類分子篩通常適用于干燥氣體。13X型分子篩,結(jié)晶型硅鋁酸鈉,孔徑大約是1nm,除能吸附上述5A型分子篩能吸附的所有物質(zhì),它還能吸附許多支鏈和環(huán)狀化合物。上海顆粒分子篩價位存放時間較長并已經(jīng)吸濕的分子篩使用前應(yīng)進(jìn)行再生。
ZSM-5 結(jié)構(gòu),如果說二維結(jié)構(gòu)的石墨烯像書頁,那書就是三維結(jié)構(gòu)的石墨,即指原子在三個方向上規(guī)則、連續(xù)的排列著,3個方向上的空間尺度都遠(yuǎn)大于納米級。SSZ-13就屬于三維材料。四元環(huán)和六元環(huán)組成D6R,四元環(huán)和八元環(huán)組成CHA籠,D6R和CHA籠交替排列形成三維交叉孔道結(jié)構(gòu)。弄清楚分子篩孔道結(jié)構(gòu)才能方便下一步的研究,比如較受關(guān)注的酸性位點和陽離子交換位點問題以及DFT計算等。ZSM-5孔道可分為十元環(huán)直孔道和十元環(huán)正弦孔道,其酸性位點可分為三種:α位(直孔道壁) 、β(正弦孔通道) 和γ位(正弦孔道壁),三個位點的數(shù)量、性能不同,The Effect of Different Active Sites on the Catalytic Activity of Fe-ZSM-5 Zeolite for N2O Direct Decomposition文章中就提到α位的Fe離子活性更高。不過SSZ-13文章中貌似沒有α、β、γ位點的說法,其酸性位點或者說陽離子位點可能有四種(我理解的兩個位點的關(guān)系應(yīng)該是酸性位點包含陽離子位點,即分子篩本身有酸性位點,陽離子的加入取代了某些酸性位點上的質(zhì)子)。
分子篩是一種具有均勻大小的孔(非常小的孔)的材料。這些孔徑大小上與化學(xué)小分子相似,因此大分子不能進(jìn)入分子篩或被吸附,而小分子可以。當(dāng)分子的混合物遷移和通過被稱為篩子(或基質(zhì))的多孔半固體物質(zhì)的固定床時,分子量較高的組分(不能進(jìn)入分子孔)首先離開床層,隨后是依次較小的分子。一些分子篩被用于色譜分析,這是一種根據(jù)分子大小對分子進(jìn)行分類的分離技術(shù)。其他分子篩被用作干燥劑(例如活性炭和硅膠)。分子篩直徑的測量單位為埃(?)或納米(nm)。分子篩是一種具有特定孔徑分布的結(jié)晶狀化合物。
為什么用分子篩做催化劑與其性能有關(guān):吸附性能,沸石分子篩的吸附是一種物理變化過程。產(chǎn)生吸附的原因主要是分子引力作用在固體表面產(chǎn)生的一種“表面力”,當(dāng)流體流過時,流體中的一些分子由于做不規(guī)則運(yùn)動而碰撞到吸附劑表面,在表面產(chǎn)生分子濃聚,使流體中的這種分子數(shù)目減少,達(dá)到分離、清理的目的。2.離子交換性能,沸石分子篩骨架外的補(bǔ)償離子一般是質(zhì)子和堿金屬或堿土金屬,它們很容易在金屬鹽的水溶液中被離子交換成各種價態(tài)的金屬離子型沸石分子篩。所以一般制備分子篩會采用離子交換法或浸漬法,使金屬離子負(fù)載在分子篩上。(補(bǔ)償離子注:純硅的分子篩呈電中性,需要用部分Al代替Si來調(diào)節(jié)分子篩的酸性,Al代替Si后由于化合價減少,分子篩會帶負(fù)電,需要陽離子)現(xiàn)在已開發(fā)多種適用于不同催化過程的分子篩催化劑。杭州3A分子篩價格
分子篩可用于清理醚化殘液物料和烷基化進(jìn)料中的氧化物。上海顆粒分子篩價位
分子篩吸附功能:分子篩主要是由分子引力作用,在固定的表面產(chǎn)生一種“表面力”,當(dāng)流體流過時,其中流體中的一些分子,會做不規(guī)則的運(yùn)動而進(jìn)行碰撞到吸附劑的表面,在固定的表面產(chǎn)生了分子濃聚,在整體的碰撞運(yùn)動中,分子的數(shù)目減少,從而達(dá)到分離的作用。因分子篩其晶體孔穴內(nèi)部,有很強(qiáng)的極性和庫侖場,對極性分子(如水)以及不飽和分子表現(xiàn)出強(qiáng)烈的吸附能力。干燥功能:分子篩的晶穴內(nèi)還有著較強(qiáng)的極性,能與含極性基團(tuán)的分子在沸石分子篩表面發(fā)生強(qiáng)的作用,或是通過誘導(dǎo)使可極化的分子極化從而產(chǎn)生強(qiáng)吸附。因分子篩對水和二氧化碳有很強(qiáng)的吸附能力,在分子篩脫硫時,因分子篩對水等極性小分子具有很強(qiáng)的吸附能力。上海顆粒分子篩價位