關(guān)于三聚體相關(guān)的概念:1.加聚反應(yīng)是把“C=C”鍵碳上的原子或基團上下甩,打開雙鍵中的一鍵連起來。加聚反應(yīng)的實質(zhì)是通過加成反應(yīng)而生成高分子的聚合反應(yīng),故它只能生成一種物質(zhì),即高分子化合物。2.除特種橡膠外,一般橡膠都是加聚反應(yīng)的產(chǎn)物,且單體都是二烯烴,或兩個含“C=C”鍵的化合物,故橡膠鏈節(jié)中有“C=C”,易氧化、老化。3.加聚反應(yīng)所生成的高分子的名稱是在單體名稱前加上一個“聚”字。4.加聚反應(yīng)所生成的高分子的鏈節(jié)與單體組成相同,結(jié)構(gòu)不同,故其相對分子質(zhì)量是單體的相對分子質(zhì)量的整數(shù)倍。
HDI三聚體的異氰脲酸酯環(huán)的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,在高溫下不易分解,因此它具有熱穩(wěn)定性好、耐磨性好、耐腐蝕性好等優(yōu)點,常作為聚氨酯固化劑被用于家具、汽車工業(yè)、航空工業(yè)和體育器材等領(lǐng)域中。合成工藝:在氮氣的保護下,向裝有攪拌器、溫度計以及回流冷凝管的干燥四口圓底燒瓶中加入HDI單體100g。攪拌10~15min,加熱升溫至70℃,滴加0.5g用醋酸丁酯稀釋的催化劑,在0.5h內(nèi)滴加完畢,控制溫度在70~100℃之間,保溫反應(yīng)約4h。反應(yīng)期間,每隔1h用二正丁胺法測定反應(yīng)溶液的—NCO值,當—NCO含量降低至30%~40%時,加1g苯甲酰氯,繼續(xù)攪拌0.5h終止反應(yīng),停止加熱攪拌,降溫出料,得到無色透明的液體。
溶解性/稀釋性通常,本產(chǎn)品與有機溶劑如酯類、醚酯類、二甲苯和溶劑石腦油100相容性良好。但每次必須檢測溶解性與相容性。應(yīng)使用聚氨酯級溶劑(含水量少于0.05%)。特性/應(yīng)用由于Bayhydur®XP2547具有親水性,故易在水相中乳化,主要用作水性羥基多元醇基料(Bayhydrol®)的交聯(lián)劑。Bayhydur®XP2547還可添加入傳統(tǒng)的無羥基分散體中,改善其各方面特性。儲存該產(chǎn)品具有潮濕敏感性。在不超過30°C的條件下,恰當儲存于密封容器內(nèi),該產(chǎn)品保質(zhì)期至少為6個月。隨時間延長,粘度可能略微增加。
三聚體的應(yīng)用三聚反應(yīng)在聚氨酯反應(yīng)中是較為重要的。其主要原因是異氰酸酯三聚后形成的異氰脲酸酯環(huán),對熱和大部分化學(xué)藥品都比較穩(wěn)定,主要用于硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造。在聚醚組合料(預(yù)混料)中加入三降催化劑,在發(fā)泡時,過量的多異氰酸酯***I及部分已與聚醚或聚酯多元醇反應(yīng)的***I上的未反應(yīng)NCO基,在高溫下三聚,形成聚異氰脲酸酯(PIR)及取反氨酯網(wǎng)狀大,脆性太大,無實用價值。故一般采用的是異氰脲酸酯改性聚氨酯,如此制成泡沫塑料有一定的韌性,熱變形溫度高,尺寸穩(wěn)定性好,可在150℃溫度下長期使用,并且耐火焰貫穿性好,燃燒發(fā)煙量低。這種泡沫可用于要求耐熱的絕熱領(lǐng)域,如供熱管道保溫層。
三聚反應(yīng)為可逆反應(yīng)。許多氮族元素化合物、有機金屬化合物等,均可作為脂肪族及芳香族異氰酸酯的三聚反應(yīng)催化劑。N,N′,N″-三(二甲氮基丙基)-產(chǎn)氫化三嗪、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚是常用的叔胺類三聚催化劑。兩種或兩種以上的異氰酸酯單體在三烷基烷氧基錫催化下可制得合異氰脲酸酯。制造異氰脲酸酯型交聯(lián)劑需控制三聚反應(yīng)的程度,以免因無限制地反應(yīng)而生成聚合度過大的無用物質(zhì),一般需加入少量阻聚劑以終止反應(yīng)。阻聚劑有對甲苯磺酸酯、苯甲酰氯、磷酸、硫酸二甲酯等。即使是控制反應(yīng),二異氰酸酯的三聚體實際也是多種官能度異氰酸酯自聚物的混合物,以三聚體為主要成分。
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HDI三聚體的異氰脲酸酯環(huán)的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,在高溫下不易分解,因此它具有熱穩(wěn)定性好、耐磨性好、耐腐蝕性好等優(yōu)點,常作為聚氨酯固化劑被普遍用于家具、汽車工業(yè)、航空工業(yè)和體育器材等領(lǐng)域中。合成工藝:在氮氣的保護下,向裝有攪拌器、溫度計以及回流冷凝管的干燥四口圓底燒瓶中加入HDI單體100g。攪拌10~15min,加熱升溫至70℃,滴加0.5g用醋酸丁酯稀釋的催化劑,在0.5h內(nèi)滴加完畢,保持溫度在70~100℃之間,保溫反應(yīng)約4h。反應(yīng)期間,每隔1h用二正丁胺法測定反應(yīng)溶液的—NCO值,當—NCO含量降低至30%~40%時,加1g苯甲酰氯,繼續(xù)攪拌0.5h終止反應(yīng),停止加熱攪拌,降溫出料,得到無色透明的液體。
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