氫過氧化物引發(fā)劑常見的有異丙苯過氧化氫、叔丁基過氧化氫兩種,過氧化氫是過氧化物的母體。過氧化物分解后,形成兩個(gè)氫自由基。該類過氧化物活化能都很高,可用于高溫體系中,一般很少單獨(dú)使用,可與還原劑配合使用構(gòu)成氧化一還原引發(fā)體系,用于室溫或低溫聚合體系,該類引發(fā)劑可按不同方式分解。過氧化二酰類二?;^氧化物分解時(shí),一般按兩步進(jìn)行,首先分解成酰氧白由基,若單獨(dú)存在則引發(fā)反應(yīng),若不單獨(dú)存在則進(jìn)一步分解,生成穩(wěn)定的碳自由基。苯甲酰(BPO)是常見的過氧化引發(fā)劑,分子中0-0鍵的電子云密度大而相互排斥,容易斷裂,一般在60-80℃分解。它第一步均裂成苯甲酰自由基,第二步分解成苯自由基,并放出CO2,但分解不完全。二?;^氧化物引發(fā)劑活性較高,活性與其結(jié)構(gòu)關(guān)系很大。芳酰類比較穩(wěn)定,酯酰類活性較大,其a一H越少活性越大,不對(duì)稱二酰過氧化物的活性更高,一般不單獨(dú)使用。湖南引發(fā)劑過氧化物三甲基己酸叔丁酯!河南叔丁基過氧化物三甲基己酸叔丁酯
叔丁基過氧化氫的制法:叔丁醇與硫酸反應(yīng)生成硫酸氫叔丁酯,再與過氧化氫反應(yīng)而得。將叔丁醇加入反應(yīng)鍋,攪拌下于35℃加入過氧化氫,然后升溫至50℃,滴加70%硫酸,加完后反應(yīng)5h,溫度保持在55-60℃,靜置分層,取上部油層用無水硫酸鈉干燥,過濾,得叔丁基過氧化氫。具體操作:一、于裝有攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗的反應(yīng)瓶中,加入叔丁醇。二、74g(1.0mol),冰浴冷卻,加入140g70%的硫酸(1.0mol),于5℃反應(yīng)生成硫酸單叔丁酯。而后0~5℃滴加27%的過氧化氫126g(1.0mol),約30min加完。加完后室溫放置過夜。分出有機(jī)層,用碳酸鎂和10mL水組成的懸濁液中和,20mL水洗滌,無水硫酸鎂干燥,得產(chǎn)品70.5g,其中含66%的叔丁基氫過氧化物,34%的過氧化二叔丁基,活性氧含量11.74%。用填充柱進(jìn)行減壓分餾,收集12~13℃/2.66kPa的餾分為過氧化二叔丁基,4.5~5℃/266Pa的餾分為化合物,不能常壓蒸餾。湖南過氧化物DTBP福建有機(jī)過氧化物三甲基己酸叔丁酯!
引發(fā)劑的種類有很多,我們可以根據(jù)不同的產(chǎn)品用途、工藝條件、聚合方法來告訴不同種類的引發(fā)劑,有機(jī)過氧化合物的引發(fā)劑的結(jié)構(gòu)通式可為R-O-O-H或者R-O-O-R,引發(fā)劑種類可分為氫過氧化、酯類過氧化物、酰類過氧化物、酮類過氧化物、二烷基過氧化物、二碳酸酯過氧化物等,其中二碳酸酯過氧化物的活性相對(duì)較強(qiáng),氫過氧化物活性相對(duì)較弱。在聚合反應(yīng)中能使單體分子或線型分子鏈中含有雙鍵的低分子活化而成為游離基,并進(jìn)行連鎖反應(yīng)的物質(zhì)。引發(fā)劑不僅會(huì)直接影響聚合反應(yīng)過程能否順利進(jìn)行,還會(huì)影響聚合反應(yīng)速率和產(chǎn)品的儲(chǔ)存期,而且我們?cè)谑褂靡l(fā)劑時(shí)一定要適量使用,如果過多會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)速度太快,不好控制,如果過少會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)不能正常進(jìn)行,從而影響聚合物的性能。
過氧化苯甲酸叔丁酯(引發(fā)劑C)的生產(chǎn)原料主要有叔丁醇、硫酸、氫氧化鈉、雙氧水、苯甲酰氯等。在生產(chǎn)的不同階段產(chǎn)生不同性質(zhì)的廢水,主要有強(qiáng)酸性廢水、強(qiáng)堿性廢水和產(chǎn)品水洗廢水等。種典型處理工藝是將有機(jī)過氧化物生產(chǎn)廢液、產(chǎn)品洗滌廢液、尾氣處理廢堿液、冷卻塔排污水、設(shè)備和地面沖洗水等混合收集到酸化池,加入鹽酸調(diào)至PH在2~4之間,使有機(jī)物析出,然后進(jìn)行重力沉降。沉降得到的上層有機(jī)相收集后加入柴油稀釋使有機(jī)過氧化物濃度降低后外運(yùn)焚燒。沉降所得下層酸性水用NaOH中和到中性,然后送入?yún)^(qū)域污水處理廠以200倍低鹽度水稀釋,使廢水的含鹽量小于1%,再利用三槽式氧化溝進(jìn)行生化處理。當(dāng)叔丁醇和苯甲酸鈉濃度高時(shí)生化受到抑制。湖南液態(tài)過氧化物三甲基己酸叔丁酯!
有機(jī)過氧化物中的過氧官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)特征決定了過氧化物具有如下化學(xué)性質(zhì):(1)具有強(qiáng)烈的氧化作用。(2)具有自然分解性質(zhì),在40℃以上,大部分過氧化物活性氧降低。(3)酸、堿性物質(zhì)可促進(jìn)分解。強(qiáng)酸及堿金屬、堿土金屬的氫氧化物(固體或高濃度水溶液)可引起激烈分解。(4)鐵、鈷、錳類有機(jī)過氧化物和氧化還原系統(tǒng)化合物***地促進(jìn)分解。(5)強(qiáng)還原性的胺類化合物和其他還原劑***地促進(jìn)分解。(6)鐵、鉛及銅合金等可促進(jìn)其分解。(7)橡膠可促進(jìn)其分解。(8)摩擦、震動(dòng)或沖擊儲(chǔ)存容器造成局部溫度升高,可促進(jìn)分解。湖北二特戊基過氧化物三甲基己酸叔丁酯!上海二叔戊基過氧化物DTBP
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過氧化苯甲酸叔丁酯作為環(huán)氧樹脂和苯乙烯的固化劑,應(yīng)該注意非性稀釋劑與性稀釋劑兩類.非性稀釋劑與環(huán)氧樹脂、固化劑等起反應(yīng),純屬物理摻混樹脂.與樹脂機(jī)械混合,起稀釋降低黏度作用液體.膠液固化程部揮發(fā)掉.使用要求較高能使用非性稀釋劑,應(yīng)選用性稀釋劑。非性稀釋劑高沸點(diǎn)液體,鄰苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二辛酯、苯乙烯、苯二甲酸二烯丙酯、甲苯、二甲苯等.用量5%~20%宜.12%左右鄰苯二甲酸二丁酯使標(biāo)準(zhǔn)環(huán)氧樹脂黏度10Pa?s降0.5~0.7Pa?s(25℃)性稀釋劑河南叔丁基過氧化物三甲基己酸叔丁酯
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